署名順設定にて、複数の人を同じ署名順にして、最後に最終署名者に署名いただくような順番は付けられますか。

可能です。
署名順の数字が同じ送信先へは同じタイミングで署名依頼が送信されます。
例：署名順1に署名者様2名、署名順2に1名を設定した場合、署名順1の署名者様2名へ同時に署名依頼メールが送信され、2名の署名後、署名順2の署名者様に署名依頼メールが送信されます。